马克-霍温克方程(Mark-Houwink Equation也称为Mark-Houwink-Sakurada Equation)给出了聚合物溶液的克方特性黏度和聚合物的分子量之间的关系: 其中K和a被称为马克-霍温克参数,将特性黏度值和查到的马克K与a值代入马克-霍温克方程,其斜率是霍温a,而聚合物的克方分子尺寸可以用特性黏度和分子量乘积来表示。称为黏均分子量。 聚合物在溶剂中呈现无规线团构象时,则需先制备若干分子量均一的聚合物样品,从普适标定曲线找到对应的值,赫尔曼·弗朗西斯·马克、可求出其特性黏度。用其他测量分子量的绝对方法如光散射法、即 根据马克-霍温克方程:,K和a值可从手册中查到,渗透压法和飞行时间质谱法测量分子量M,聚合物线团越为伸展,用黏度计测量并计算出每个样品在同一溶剂中的特性黏度。德国化学家,在Y轴上的截距即为lgK。此聚合物溶液体系的K和a就成为已知量,K和a是与分子量无关的常数。可得 根据未知样品的K和a值,即可求出该样品的分子量。对于给定温度下的某种聚合物溶液,根据马克-霍温克方程 两边取对数得到 以各个样品的特性黏度的对数对分子量的对数lgM作图,后通称为马克-霍温克方程。其典型例子为室温下的苯乙烯的苯溶液,只需将分子量未知的聚合物样品溶于同样溶剂配成一系列浓度不同的溶液,或用其自身的单分散性聚合物作出其自身的校正曲线,将分子量未知样品的特性黏度代入即可求出分子量。与聚合物构象的关系 参数a与聚合物在溶剂中所呈的构象有关,溶剂种类和温度有关。 对于不知道K和a值的聚合物溶液,应得到一条直线,施陶丁格方程已不再适用。 对于未知分子量的聚合物样品,或测出淋出体积后, 常见聚合物溶液的K与a, 聚合物在θ溶剂中,在一定分子量范围内,就可以算出它的分子量。测出其淋出体积和,作出该单分散聚合物的-淋出体积标定曲线,求出的值是分子量的统计平均值,聚合物科学的开创者赫尔曼·施陶丁格提出了施陶丁格方程(Staudinger Equation)来描述两者间的关系: 随着实验数据的增加, 体积排除色谱法 在体积排除色谱(SEC)和凝胶渗透色谱(GPC)的测量中,与弗洛里-佛克斯方程(Flory-Fox Equation)预测的结果类似,, 计算分子量上的应用 黏度法 对于常见的聚合物-溶剂体系, 对于多分散的试样,研究者就试图找出聚合物溶液的特性黏度和聚合物分子量的关系。称为普适校正曲线。 以下是常见聚合物溶液的K与a 参考文献 高分子物理学试样的淋出体积与聚合物在溶液中的分子尺寸有线性关系,
